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一、影響柴油色度的因素;
柴油色度的變化與原油的性質(zhì),加工工藝關(guān)聯(lián)較大。柴油中的不飽和烴,裂解成分,柴油中含有的不穩(wěn)定成份——醇硫、噻酚、環(huán)烷酸、堿性氮化合物等,易引起柴油氧化或光照反應(yīng)導(dǎo)致變色。柴油氧化反應(yīng)產(chǎn)生自由基,最終反應(yīng)生產(chǎn)微量膠質(zhì)瀝青質(zhì),影響柴油色度并形成微量沉淀物。
柴油的安定性;
安定性是成品柴油、汽油、船舶油的重要技術(shù)指標(biāo)。燃料油的安定性、又稱(chēng)氧化安定性,燃料油未產(chǎn)生膠質(zhì)瀝青質(zhì)、沉淀物的時(shí)間越長(zhǎng)、表明燃料油的安定性越好。同時(shí)代表了燃料油調(diào)和、儲(chǔ)運(yùn)、預(yù)熱和使用過(guò)程中,劣化變質(zhì)的程度與故障傾向。膠質(zhì)、瀝青質(zhì)是石油的組成部分。膠質(zhì)、瀝青質(zhì)都帶有黑色的發(fā)色團(tuán)和染色團(tuán),如同染料將石油染黑。
膠質(zhì):目前國(guó)際上沒(méi)有統(tǒng)一的定義,可理解為不同大分子化合物的縮合物、聚合物。為褐色、黑色的稠粘液體,或不定型的固態(tài)碳。膠質(zhì)又可分為油溶性、稠粘性、沉淀性膠質(zhì)。
瀝青質(zhì):石油中不溶于(C5—C7)正構(gòu)烷烴,但溶于熱苯的物質(zhì),是硬而脆,有光澤的大分子固體。
精制后的成品油,雖然將膠質(zhì)、瀝青質(zhì)控制在了最低含量。但成品油內(nèi)部時(shí)刻發(fā)生著多種變化和化學(xué)反應(yīng)。這些反映最終的結(jié)果就是生成膠質(zhì)和瀝青質(zhì)。這一現(xiàn)象就是燃料油的的氧化安定性;
柴油標(biāo)準(zhǔn)中安定性的體現(xiàn)是;酸度增加、氧化不溶物、色度變化;
二、柴油歷史精制脫色的方式
1、氧化脫色;(過(guò)去歷史的酸堿精制——現(xiàn)在環(huán)保嚴(yán)格限制)。
利用物質(zhì)的強(qiáng)氧化性,迅速氧化、老化、聚合柴油中的易氧化聚合不安定物質(zhì),形成膠質(zhì)、瀝青質(zhì)沉淀脫除,還原柴油本色。
常用的柴油精制脫色強(qiáng)氧化劑有。硫酸、鹽酸、過(guò)氧化氫、三氯化鋁等等。液體強(qiáng)氧化劑同時(shí)有溶解膠質(zhì)的性能。柴油脫色精制強(qiáng)氧化劑多為酸性物質(zhì),又稱(chēng)柴油酸洗。
堿性的有機(jī)物、無(wú)機(jī)物、次氯酸鈣、氫氧化鈉(鈣),能夠反應(yīng)終結(jié)柴油后續(xù)的氧化反應(yīng),同時(shí)與部分酸性油溶性膠質(zhì)反應(yīng)沉淀,又稱(chēng)柴油堿洗。柴油水洗溶解柴油中的酸堿反應(yīng)物,達(dá)到脫除雜質(zhì)的目的,又稱(chēng)水洗。這是柴油加氫裝置普及之前的大型煉油廠生產(chǎn)工藝。
特別說(shuō)明的是;近年名稱(chēng)較多、外觀濕度較大類(lèi)似白土的柴油脫色劑,同樣是硫酸與白土、膨潤(rùn)土混合物,其廢物處理同樣受限制。使用單位未知硫酸使用,不按硫酸廢物處理,容易出現(xiàn)環(huán)保問(wèn)題。
2、吸附脫色(環(huán)保廢物處理限制)
柴油吸附脫色也是常常稱(chēng)謂的過(guò)濾脫色。
利用吸附劑的多孔結(jié)構(gòu)、離子交換能力、活性吸附能力脫除柴油中氧化生成的膠質(zhì)、瀝青質(zhì)、及水分。吸附脫色不能氧化聚合柴油中的不飽和烴類(lèi),如裂解的二烯烴、苯烯烴。吸附精致后柴油中易氧化烯烴可以再次反應(yīng)形成膠質(zhì),柴油回色、特別是光照回色迅速。常用的吸附劑有;硅膠顆粒(砂),【大顆粒硅膠孔徑大、使用耐久好、效果相對(duì)差,小顆粒又叫B型硅膠,孔徑小、使用耐久差、效果相對(duì)好】,礦物砂、活性白土、硅藻土【為凹凸棒石、蒙脫石含硅、鎂、鋁礦物粘土】,活性炭【椰殼、煤質(zhì)】,回收FCC平衡劑等。
特別說(shuō)明的是;硅膠砂能夠溶解于柴油;過(guò)濾脫色重點(diǎn)關(guān)注柴油中的機(jī)械雜質(zhì),雜質(zhì)是電噴噴油器故障的重要因素。
3、柴油溶劑抽提萃取脫色;(成本較高、需設(shè)備投入)。
溶劑抽提分離是煉油或潤(rùn)滑油組分常用的分離工藝。
選擇性溶劑萃取精制柴油是成本較高、又需設(shè)備投入運(yùn)行的柴油精制生產(chǎn)工藝。利用溶劑的極性,溶解脫除柴油中的膠質(zhì)、瀝青質(zhì)、環(huán)烷酸、無(wú)機(jī)硫、氮類(lèi)物質(zhì),并與柴油快速形成分離相,上層為精制后的柴油。
缺陷;極性溶劑用量大,需柴油的25—30%,極性溶劑又需再次蒸餾分離,才能循環(huán)使用,蒸餾殘?jiān)鼮闉r青。
極性萃取溶劑的組成;
(1)、砜、胺萃取溶劑。
(2)、砜、胺、醇萃取溶劑。
目前世界范圍內(nèi)柴油的深加工工藝是加氫。加氫裝置生產(chǎn)之外的柴油脫色再無(wú)新技術(shù)、新工藝。如果是簡(jiǎn)單的除雜、加油等功能,可以選擇便攜式濾油車(chē)。
各種濾油機(jī)處理能力對(duì)比 沒(méi)有了
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